с. 44:
[1] dx/dt=(K\1ш +K\2шx)(A -x)
где t - время; x - концентрация автокатализатора;
A - концентрация исходного материала; K - константы скорости.
с. 45:
[2] Y=a*корень(kDC)
где a - числовой коэффициент, лежащий между 2 и 10
(по данным Лютера, но в действительности 1);
k - константа скорости автокаталитической реакции;
D - коэффициент диффузии автокатализатора;
C - концентрация окислителя.
с. 81:
события (2) и (3) равновероятны. (2) - случай частичного или
полного отравления катализатора, когда a\2ш < a\1ш или
a\2ш=0
в случае (3) катализатор может увеличить активность
a\2ш >> a\1ш.
только в случае (3) при a\2ш >> a\1ш интенсивность
базисной реакции возрастает, частота каталитических актов
в единицу времени n/t увеличивается, что ведст
к увеличению вероятности цепи прогрессивных
изменений центра катализа W\прш по отношению вероятности
цепи регрессивных изменений W\регрш за один и тот же промежуток
времени и при одной и той же вероятности единичных
событий: W\прш/W\регрш >> 1
Когда речь о первом принципе:
W\измш - вероятность изменений. Если W\измш=0, то катализ
протекает идеально без изменения катализаторов.
Если W\измш=1, катализатор становится реагентом.
Неравенство реального катализа: 0 > W\измш < 1.
Во "втором принципе": при a=0 эволюция невозможна.
с. 159:
[1] S=S\0ш +интеграл dQ\обрш/T,
где интеграл определяет изменение энтропии системы при
переходе ес из одного состояния в другое обратимым образом.
dQ\обрш - количество тепла, получаемое системой,
T - температура. это энтропия по Клаузиусу.
теперь по Больцману:
[2] S\Bш=-k интеграл f(q\1ш, p\1ш) logf(q\1ш, p\1ш)dq\1шdp\1ш,
где f(q\1ш, p\1ш) - плотность вероятности распределения системы
в фау-пространстве (фазовое пространство одной молекулы),
p\1ш - импульс, q\1ш - координата молекулы,
k - постоянная Больцмана.
По Гиббсу (перешсл к фазовому пространству всей системы,
Г-пространству):
[3] S\Гш=-k интеграл f(q,p) logf(q, p)dqdp,
где p={p\1ш, p\2ш, ..., p\sш}, q={q\1ш, ..., q\sш},
s - число степеней свободы системы.
[4] S=k logP
[5] P=N!/(n\1ш!n\2ш!...),
где N - общее число молекул, n\iш - число молекул,
находящихся в итой ячейке фау-пространства.
с. 160:
В случае слабо неравновесной замкнутой системы,
поддерживаемой при постоянных температуре и объсме,
закон возрастания энтропии переходит в закон
уменьшения свободной энергии F (свободной энергии
Гельмгольца), равной
[6] F=E -TS
(E - энергия), а при постоянных температурах и давлении -
в закон убывания термодинамического потенциала Ф
(свободной энергии Гиббса), равного
с. 161:
[7] Ф=H -TS
(H - тепловое содержание, или энтальпия).
